Muito antes de ser conhecida como Pão de Açúcar, essa cidade às margens do Rio São Francisco era chamada de Jaciobá, nome de origem tupi-guarani que significa "Espelho da Lua".
A região era habitada pelos índios Urumaris, mas ao longo dos séculos passou por disputas, ocupações e mudanças de domínio.
Em 1660, o português Lourenço José de Brito Correia recebeu aquelas terras e instalou uma fazenda de gado. Foi ele quem deu ao local o nome de Pão de Açúcar, inspirado em um morro da região que lembrava o formato das antigas formas usadas para purificar açúcar.
Com o passar do tempo, o povoado cresceu, recebeu a visita de Dom Pedro II em 1859 e conquistou sua emancipação em 18 de junho de 1887.
Hoje, a cidade é uma das mais belas do sertão alagoano, guardando histórias que atravessam séculos às margens do Velho Chico.